图片27

Tinjauan ngeunaan aplikasi tinaagén pangiket silang résin amino

Peran utama résin amino (résin melamin-formaldehida, benzomelamin-formaldehida, sareng uréa-formaldehida) dina palapis termosetting nyaéta pikeun ngaitkeun molekul bahan pembentuk pilem utama kana struktur jaringan tilu diménsi ngaliwatan réaksi kimia. Struktur jaringan ieu diala ngaliwatan réaksi molekul résin amino sareng gugus fungsi dina molekul bahan pembentuk pilem, sareng sakaligus ngaliwatan polimérisasi kondensasi sareng molekul résin amino anu sanés. Résin amino gampang réaksi sareng polimér anu ngandung gugus hidroksil primér sareng sekundér, gugus karboksil, sareng gugus amida; ku kituna, résin amino umumna dianggo dina sistem cet dumasar kana résin akrilik, poliéster, alkid, atanapi époksi.

Résin amino ogé dianggo dina sistem poliuretan salaku aditif palapis pikeun ningkatkeun kinerja sakabéh palapis pikeun aplikasi-aplikasi tertentu.

Prinsip résin amino:

Pentingna résin amino dina pernis baking jauh ngaleuwihan proporsina dina palapis. Ngartos kumaha ngamangpaatkeun sipat kimia résin amino dina desain formulasi palapis janten beuki penting. Salaku conto,Upami para formulator palapis teu sugema kana sipat-sipat tinangtu tina pilem palapis, aranjeunna tiasa nyaluyukeunana nganggo metode ieu:

1. Ngaronjatkeun atanapi milih deui résin anu ngabentuk pilem éta sorangan;

2. Pilihan résin amino (éterifikasi métil atanapi éterifikasi butil, sareng pilihan tingkat éterifikasi, jsb.);

3. Babandingan résin pembentuk pilem jeung résin amino.

4. Pilihan katalis (naha rék ditambahkeun atawa henteu, jeung sabaraha nu rék ditambahkeun).

Sadaya opat poin di luhur, kecuali anu kahiji,patali jeung résin amino. Sipat résin amino gumantung kana gugus fungsi jeung aktivitasna; ku kituna, ngartos struktur résin amino penting pisan. Nanging, sateuacan ngartos résin amino, penting pikeun ngagaduhan pamahaman dasar ngeunaan résin inang anu dianggo sasarengan sareng éta.

Sakumaha anu parantos disebatkeun sateuacanna, résin amino utaminadianggo sasarengan sareng résin alkid, résin akrilik, résin poliéster, sareng résin époksi. Résin alkid utamina disintésis tina poliol sareng résin poliasam ngaliwatan ésterifikasi. Salila sintésis, alkohol umumna kaleuleuwihi; sababaraha gugus karboksil tina poliasam tiasa henteu réaksi sacara lengkep, hasilna résin alkid ngandung jumlah gugus karboksil sareng hidroksil anu tangtu. Jumlah gugus karboksil sareng hidroksil biasana dicirikeun ku nilai asam sareng nilai hidroksil. Nilai asam nujul kana jumlah miligram KOH anu diperyogikeun pikeun nétralkeun 1 g résin padet ku titrasi nganggo KOH. Nilai hidroksil nujul kana jumlah miligram KOH anu diperyogikeun pikeun nétralkeun sacara lengkep gugus OH dina 1 g résin padet ku titrasi nganggo KOH. Nya kitu, résin poliéster, résin akrilik, sareng résin amino ogé ngandung jumlah gugus karboksil sareng hidroksil anu tangtu. Bédana aya dina bahan baku anu dianggo pikeun nyintésis résin; contona, gugus karboksil dina résin akrilik asalna tina asam akrilik, sareng gugus hidroksil asalna tina asam hidroksiakrilat. Jumlah gugus karboksil sareng hidroksil dina résin amino ogé béda-béda. Nilai asam, nilai hidroksil, sareng viskositas sadayana mangrupikeun indikator penting tina résin, anu sacara langsung mangaruhan kinerjana.

Balik deui kana topik résin amino, hayu urang tingali heula strukturna:

Gambar 1:

图片28

Gambar 2

图片29

Gambar 1 nunjukkeun résin amino anu dialkilasi sawaréh anu ngandung gugus alkoksi, imino, sareng hidroksimetil. Upami urang nganggap cingcin genep anggota anu dibentuk ku atom karbon sareng nitrogén salaku rorongkong, dahan atanapi struktur anu diturunkeun tina éta tiasa digambarkeun sacara kiasan gaduh tilu sirah sareng genep panangan. Rupa-rupa variasi dina sipat résin amino justru kusabab bédana dina genep "panangan" ieu sareng susunan sareng kombinasi anu rumit.

Gambar 2 nunjukkeun struktur HMMM anu simétris pisan, nyaéta, résin amino anu dimetilasi sapinuhna, kalayan ngan hiji gugus fungsi: gugus métoksi, anu idéal. Kusabab tingkat éterifikasi henteu tiasa ngahontal 1:6 (anu pangluhurna) dina produksi anu saleresna, anu disebut résin amino anu dimetilasi sapinuhna bakal salawasna ngandung sababaraha gugus imino sareng hidroksimétil.

Hayu urang mimitian ku ngartos prinsip-prinsip résin amino pikeun diajar ngeunaan sipat-sipatna:

Léngkah munggaran dina nyintésis résin nyaéta ngaréaksikeun melamin sareng formaldehida kalayan ayana katalis pikeun ngabentuk polihidroksimetil melamin. Sadaya atom hidrogén aktif dina cingcin triazina tiasa dirobih janten gugus hidroksimetil, tapi kanyataanna, 2 dugi ka 6 mol formaldehida anu ngaréaksikeun kana cingcin triazina. Atom hidrogén aktif anu sésana teu diréaksikeun digambarkeun ku gugus imino. Sakumaha anu bakal urang tingali engké, gugus ieu maénkeun peran penting dina prosés pangeringan ngaliwatan polimérisasi kondensasi mandiri.

Polihidroksimetil melamin teu stabil pisan sareng kalarutanana terbatas dina pangleyur palapis konvensional. Résin amino utamina fungsina salaku agén pangiket silang sareng pangubaran dina palapis. Pikeun nyiptakeun agén pangiket silang anu cocog pikeun palapis, gugus hidroksimetil biasana diéterifikasi ku alkohol ranté pondok pikeun ngirangan réaktivitasna sareng ningkatkeun kompatibilitasna sareng bahan pembentuk pilem konvensional sareng pangleyur alifatik. Métanol sareng butanol umumna dianggo salaku alkohol ranté pondok. Ku cara ngontrol jumlah métanol atanapi butanol anu ditambihkeun sareng kaayaan sanésna, résin amino kalayan derajat éterifikasi anu béda-béda tiasa didapet.

Ngan situs anu parantos réaksi sareng formaldehida (gugus hidroksimetil) anu tiasa ditutup ku alkohol; atom hidrogén anu teu réaksi (gugus imino) henteu réaksi sareng alkohol ranté pondok. Salajengna, réaksi ieu nunjukkeun yén sadaya genep gugus hidroksimetil réaksi sareng alkohol pikeun ngabentuk heksaalkoksimetil melamin, anu hartosna réaksi hiji dugi ka genep gugus hidroksimetil sareng alkohol saleresna tiasa dikontrol. Ieu sababna urang gaduh jinis résin amino anu béda-béda.

Polimerisasi mandiri tina résin amino :

Beurat molekul résin amino ditangtukeun ku tingkat kondensasi mandiri atanapingaitkeun silangantara gugus fungsi (imino, hidroksimetil, alkoksimetil) dina cingcin triazina sareng molekul melamin. Dina aplikasi ahir, tingkat polimérisasi cross-linking mangaruhan sacara signifikan beurat molekul résin amino sareng kinerja pilem palapis.

Réaksi kondensasi mandiri résin amino tiasa lumangsung ngaliwatan jalur ieu:

Gambar 3:

图片30

Réaksi di kénca ngabentuk sasak metilén, sedengkeun réaksi di katuhu ngabentuk sasak metilén éter. Darajat pangjembatan dina résin amino biasana dinyatakeun salaku derajat polimérisasi (DP): DP = beurat molekul / beurat unggal cingcin triazin. Résin amino mimiti lolobana polimérisasi mandiri, kalayan DP > 3.0. Kamajuan téknologi parantos ngamungkinkeun pikeun ngaminimalkeun kondensasi mandiri dina résin amino anu parantos réngsé. Ayeuna, résin melamin anu sayogi sacara komersil gaduh DP sahandapeun 1.1.

Dampak utama beurat molekul résin amino katingali dina viskositas palapis. Résin melamin kalayan DP > 2.0 kedah diéncérkeun ku pangleyur dugi ka 50%–80% padet pikeun ngahontal viskositas anu tiasa dianggo. Résin melamin tipe monomer kalayan DP antara 1.1 sareng 1.5 biasana disayogikeun dina bentuk padet anu efektif 100%; pangleyur tambahan gaduh dampak anu signifikan kana VOC tina palapis anu parantos réngsé. Beurat molekul résin amino ogé mangaruhan réaksi pangubaran palapis sareng sipat pilem. Sistem palapis anu nganggo résin amino DP tinggi bakal ngahontal kapadetan crosslinking anu ditangtukeun dina waktos anu langkung pondok tibatan sistem palapis anu nganggo résin amino kalayan struktur anu sami tapi DP anu langkung handap. Ku alatan éta, palapis anu ngandung agén crosslinking DP tinggi meryogikeun kirang katalis atanapi katalis asam anu langkung lemah pikeun ngahontal kaayaan pangubaran anu sami. Pangaruh beurat molekul kana sipat pilem utamina dina rentang kalenturan. Palapis anu diubaran ku résin amino DP tinggi ngandung perséntase beungkeut amino-amino anu langkung luhur sareng langkung sakedik beungkeut amino-lakér. Struktur jaringan crosslinking jenis ieu ngabentuk lapisan kalayan karasana anu saé tapi tiasa rapuh. Ieu kadang-kadang tiasa diimbangan ku milih résin cet anu langkung fléksibel. Nanging, aplikasi anu meryogikeun lapisan anu fléksibel pisan umumna meryogikeun résin amino monomérik.

Poliéster anu ngandung gugus karboksil tiasa ngaréaksikeun sareng melamin-formaldehida pikeun ngahasilkeun palapis permukaan termoset anu mangpaat kalayan rupa-rupa sipat fisik.

Seueur résin melamin-formaldehida butilat anu layak sacara komersil, utamina kusabab bédana dina tingkat polimérisasi awal (beurat molekul) sareng babandingan gugus alkoksi sareng anu henteu gaduh gugus hidroksimetil sareng hidrogén amino. Béda ieu mangaruhan viskositas cair, kasaluyuan melamin sareng poliéster, sareng kecepatan pangeringan enamel. Résin melamin tradisional, anu réaksina sareng gugus hidroksil sisi, utamina ngaitkeun silang sareng molekul poliéster. Kusabab réaksi ngaitkeun silang dikatalisis ku asam, dina suhu pangeringan antara 120°C sareng 150°C, asam kuat biasana mangaruhan réaksi ngaitkeun silang résin poliéster; kumaha oge, sababaraha poliéster meryogikeun katalisis asam tambahan dina asam anu lemah pisan pikeun ngeringan sistem enamel.

Fenomena ieu aya: Salian ti réaksi crosslinking melamin-poliéster, résin melamin-formaldehida butilat ogé ngalaman réaksi kondensasi mandiri. Nyaéta, résin amino ngalaman crosslinking mandiri pikeun ngabentuk struktur jaringan melamin. Réaksi ieu lumangsung sakaligus sareng réaksi melamin-poliéster sareng mangrupikeun réaksi anu bersaing. Alesan pikeun réaksi ieu nyaéta, salian ti gugus butoksi, résin melamin-formaldehida butilat ogé ngandung gugus metil hidrokarbon bébas sareng hidrogén tina gugus imino, anu sadayana tiasa silih réaksi. Sakali résin amino ngalaman crosslinking mandiri, éta bakal kaleungitan sababaraha fungsina.

Sanaos self-crosslinking sering masihan lapisan karasana sareng résistansi kimia anu langkung ageung, éta nyababkeun leungitna élastisitas anu signifikan. Pikeun ngahontal élastisitas anu cekap dina pernis poliéster...

 

图片31

Heksametoksimetil melamin (HMMM) nyaéta résin amino monomerik anu dihidroksimetilasi pinuh sareng dimetilasi pinuh. Sarupa sareng melamin-formaldehida butilat, éta ngalaman réaksi cross-linking sareng gugus hidroksil résin poliéster nalika dipanaskeun, ngabentuk padet anu henteu ngaleuleuskeun. Intina, tanpa katalis asam, HMMM moal ngalaman self-crosslinking sanajan kalayan waktos anu lami atanapi suhu anu ningkat. Nanging, HMMM massal bakal ngalaman réaksi self-crosslinking dina suhu 150°C kalayan ayana katalis asam kuat. Sabalikna, sanajan tanpa asam kuat, résin melamin sareng uréa butilat konvensional bakal ngalaman réaksi self-crosslinking anu kuat kalayan suhu anu ningkat.

Réaksi pangeringan résin amino:

Kusabab résin amino dianggo pikeun ngaitkeun molekul bahan pembentuk pilem utama kana struktur jaringan, réaksi ko-kondensasi résin amino sareng résin cet penting pisan. Conto anu umum nyaéta réaksi éterifikasi (tukeran).gugus hidroksil dina résin cet sareng gugus alkoksimetil dina résin amino.

Dina kaayaan katalis panas sareng asam (biasana dina kaayaan pangubaran), crosslinking lumangsung gancang, ngahubungkeun sadaya gugus hidroksil anu sayogi dina cet. Kanyataanna, nalika struktur jaringan polimér kabentuk, fluiditas réaktan nurun, ngajantenkeun sababaraha gugus hidroksil henteu réaksi. Sacara umum, nalika kaleuwihan résin amino aya dina palapis dibandingkeun sareng babandingan idéal, gugus alkoksi anu sésana tiasa ilubiung dina réaksi sanés atanapi tetep henteu réaksi dina pilem palapis. Sakumaha anu parantos disebatkeun sateuacanna, résin amino gampang ngahubungkeun diri sareng réaksi silih, ngahasilkeun paningkatan beurat molekul salami produksi. Réaksi ieu ogé lumangsung salami pangubaran palapis. Ku kituna, tinimbang janten faktor négatip, tingkat crosslinking diri résin amino anu tangtu penting pikeun kéngingkeun matriks polimér anu awét sareng dipak pageuh. Katiluna gugus fungsi résin amino ilubiung dina réaksi crosslinking diri, sareng dina palapis résin melamin anu dialkilasi pinuh anu dikatalisis ku asam kuat, aya bukti yén réaksi ieu lumangsung saatos pertukaran éter sareng résin palapis. Dina henteuna katalis éksternal atanapi katalis asam lemah, réaksi silih-silang ieu lumangsung dina tingkat anu langkung ageung dina sistem résin melamin kalayan fungsi imino/atanapi hidroksimetil anu luhur. Dina dua kasus éta, réaksi polimérisasi mandiri anu sakedik penting pisan pikeun ngabentuk struktur jaringan anu saé.

Salila prosés pangubaran lapisan résin amino anu dihijikeun silang, réaksi séjén anu lumangsung nyaéta panyabutan formaldehida sareng hidrolisis. Panyabutan formaldehida lumangsung kalayan gampang dina suhu pangubaran normal, anu ampir mangrupikeun hiji-hijina alesan pikeun ngaleupaskeun formaldehida nalika prosés pangubaran résin amino; formaldehida anu sanésna nyaéta formaldehida bébas.

Nalika résin amino ngaitkeun silang pikeun ngabentuk pilem sareng garing, sababaraha réaksi hidrolisis lumangsung. Salila prosés ieu, sababaraha gugus alkoksimetil dirobih jadi gugus hidroksimetil. Hidrolisis résin melamin kalayan eusi imino atanapi hidroksimetil anu luhur tiasa dikatalisis ku alkali, sareng bahkan tiasa lumangsung laun dina suhu kamar. Ieu ngajantenkeun résin amino langkung rentan kana ngaitkeun silang diri, anu ngarah kana paningkatan viskositas palapis salami panyimpenan. Pikeun nyingkahan ieu, résin melamin anu dimetilasi pinuh atanapi ko-pelarut anu tahan kana hidrolisis alkali tiasa dianggo dina palapis basis cai. Résin melamin anu dialkilasi pinuh tahan kana hidrolisis anu dikatalisis alkali dina sistem basis cai. Résin melamin anu dialkilasi pinuh sareng dialkilasi sawaréh henteu tahan kana hidrolisis anu dikatalisis asam dina sistem basis cai; ku kituna, katalis asam anu diblokir kedah dianggo dina sistem basis cai.

Upami anjeun hoyong terang langkung seueuragén pangiket silangproduk, mangga ngahubungi kami.


Waktos posting: 19-Des-2025