ヘキサメトキシメチルメラミン（HMMM）は、完全にヒドロキシメチル化され、完全にメチル化されたモノマーアミノ樹脂です。ブチル化メラミンホルムアルデヒドと同様に、加熱するとポリエステル樹脂の水酸基と架橋反応を起こし、軟化しない固体を形成します。基本的に、酸触媒がない場合、HMMMは長時間または高温でも自己架橋を起こしません。しかし、バルクHMMMは、強酸触媒の存在下で150℃で自己架橋反応を起こします。逆に、従来のブチル化メラミン樹脂や尿素樹脂は、強酸が存在しない場合でも、温度の上昇に伴って強い自己架橋反応を起こします。

アミノ樹脂の硬化反応：

アミノ樹脂は、主要な皮膜形成材料分子を架橋してネットワーク構造を形成するために使用されるため、アミノ樹脂と塗料樹脂の共縮合反応は非常に興味深い。その典型的な例がエーテル化（交換）反応である。塗料樹脂上のヒドロキシル基およびアミノ樹脂上のアルコキシメチル基。

熱と酸触媒の条件下（通常は硬化条件）では、架橋が急速に起こり、塗料上の利用可能なすべてのヒドロキシル基が結合します。実際、ポリマーネットワーク構造が形成されるにつれて、反応物の流動性が低下し、一部のヒドロキシル基が未反応のまま残ります。一般的に、コーティング中にアミノ樹脂が理想的な比率よりも過剰に存在する場合、残りのアルコキシ基は他の反応に関与するか、コーティング膜中に未反応のまま残ります。前述のように、アミノ樹脂は容易に自己架橋し、互いに反応するため、製造中に分子量が増加します。これらの反応は、コーティングの硬化中にも起こります。したがって、アミノ樹脂のある程度の自己架橋は、マイナス要因ではなく、耐久性が高く、密に詰まったポリマーマトリックスを得るために不可欠です。アミノ樹脂の3つの官能基すべてが自己架橋反応に関与し、強酸によって触媒される完全アルキル化メラミン樹脂コーティングでは、コーティング樹脂とのエーテル交換後にこれらの反応が起こるという証拠があります。外部触媒や弱酸触媒が存在しない場合、これらの自己架橋反応は、イミノ基またはヒドロキシメチル基の官能基を多く含むメラミン樹脂系において、より顕著に起こる。いずれの場合も、良好なネットワーク構造の形成には、わずかな自己重合反応が不可欠である。

アミノ樹脂架橋コーティングの硬化過程では、ホルムアルデヒドの除去と加水分解といった他の反応も起こります。ホルムアルデヒドの除去は通常の硬化温度で容易に起こり、これがアミノ樹脂の硬化中にホルムアルデヒドが放出されるほぼ唯一の理由です。もう一つのホルムアルデヒドは遊離ホルムアルデヒドです。

アミノ樹脂が架橋して皮膜を形成し硬化する際に、加水分解反応が起こります。この過程で、アルコキシメチル基の一部がヒドロキシメチル基に変換されます。イミノ基またはヒドロキシメチル基の含有量が多いメラミン樹脂の加水分解はアルカリによって触媒され、室温でもゆっくりと進行することがあります。これにより、アミノ樹脂は自己架橋しやすくなり、保管中に塗膜の粘度が上昇します。これを避けるために、水性塗料では、完全にメチル化されたメラミン樹脂またはアルカリ加水分解に耐性のある共溶媒を使用できます。完全にアルキル化されたメラミン樹脂は、水性システムにおいてアルカリ触媒による加水分解に耐性があります。完全にアルキル化されたメラミン樹脂および部分的にアルキル化されたメラミン樹脂は、水性システムにおいて酸触媒による加水分解に耐性がないため、水性システムではブロック酸触媒を使用する必要があります。

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