ヘキサメトキシメチルメラミン（HMMM）は、完全にヒドロキシメチル化され、完全にメチル化されたモノマーアミノ樹脂です。ブチル化メラミン-ホルムアルデヒドと同様に、加熱によりポリエステル樹脂の水酸基と架橋反応を起こし、非軟化性固体を形成します。基本的に、酸触媒がない場合、HMMMは長時間または高温下でも自己架橋反応を起こしません。しかし、バルクHMMMは強酸触媒の存在下で150℃で自己架橋反応を起こします。一方、従来のブチル化メラミン樹脂および尿素樹脂は、強酸がない場合でも、温度上昇に伴い強い自己架橋反応を起こします。

アミノ樹脂の硬化反応：

アミノ樹脂は、主要な塗膜形成材料分子を網目構造に架橋するために用いられるため、塗料樹脂とアミノ樹脂の共縮合反応は大きな関心を集めています。典型的な例としては、エーテル化（交換）反応が挙げられます。塗料樹脂上のヒドロキシル基とアミノ樹脂上のアルコキシメチル基。

熱と酸触媒の条件下（典型的には硬化条件下）では、架橋が急速に進行し、塗料上の利用可能なすべての水酸基が結合します。実際、ポリマーネットワーク構造が形成されるにつれて、反応物の流動性が低下し、一部の水酸基が未反応のまま残ります。一般的に、コーティング中のアミノ樹脂が理想的な比率よりも過剰に存在する場合、残りのアルコキシ基は他の反応に関与するか、コーティング膜中に未反応のまま残ります。前述のように、アミノ樹脂は容易に自己架橋し、互いに反応するため、製造時に分子量が増加します。これらの反応はコーティングの硬化中にも起こります。したがって、アミノ樹脂のある程度の自己架橋は、マイナス要因ではなく、耐久性が高く、緻密に充填されたポリマーマトリックスを得るために不可欠です。アミノ樹脂の3つの官能基はすべて自己架橋反応に関与しており、強酸触媒による完全アルキル化メラミン樹脂コーティングでは、これらの反応がコーティング樹脂とのエーテル交換後に起こるという証拠があります。外部触媒または弱酸触媒がない場合、これらの自己架橋反応は、イミノ基／ヒドロキシメチル基を多く含むメラミン樹脂系において、さらに顕著に進行します。いずれの場合も、良好なネットワーク構造の形成には、わずかな自己重合反応が不可欠です。

アミノ樹脂架橋コーティングの硬化過程においては、ホルムアルデヒドの除去と加水分解という反応も起こります。ホルムアルデヒドの除去は通常の硬化温度で容易に進行するため、アミノ樹脂の硬化中にホルムアルデヒドが放出されるほぼ唯一の原因です。残りのホルムアルデヒドは遊離ホルムアルデヒドです。

アミノ樹脂が架橋してフィルムを形成し硬化すると、加水分解反応が起こります。この過程で、一部のアルコキシメチル基はヒドロキシメチル基に変換されます。イミノまたはヒドロキシメチル含有量の高いメラミン樹脂の加水分解は、アルカリによって触媒され、室温でもゆっくりと進行することがあります。これにより、アミノ樹脂は自己架橋しやすくなり、保管中にコーティングの粘度が上昇します。これを避けるため、完全にメチル化されたメラミン樹脂またはアルカリ加水分解に耐性のある共溶媒を水性コーティングに使用することができます。完全にアルキル化されたメラミン樹脂は、水性システムでのアルカリ触媒加水分解に耐性があります。完全にアルキル化されたメラミン樹脂と部分的にアルキル化されたメラミン樹脂は、水性システムでの酸触媒加水分解に耐性がないため、水性システムではブロックされた酸触媒を使用する必要があります。

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